NERVの副司令官を務める冬月コウゾウは、碇ゲンドウを理解し、彼の目的を唯一知るキャラクター。清川元夢さんが声優を務めており、「ふしぎの海のナディア」のガーゴイル、「新世紀GPXサイバーフォーミュラ」のジョージ・グレイスンなどでも活躍。本業は舞台俳優であり、現在は東京俳優生活協同組合に所属しています。

碇シンジの母であると同時に、碇ゲンドウの妻でもある碇ユイ。綾波レイ役を演じた林原めぐみさんが演じており、「新世紀エヴァンゲリオン 鋼鉄のガールフレンド2nd」などのゲーム作品にも登場しました。

霧島マナはテレビアニメ版、旧劇場版、新劇場版に登場しておらず、セガサターンやプレイステーションなどで発売されたゲーム「新世紀エヴァンゲリオン 鋼鉄のガールフレンド」のヒロインとして活躍したキャラクター。社交的で明るい美人として描かれており、作品のファンからも根強い人気があるキャラクターです。

綾波レイ、碇ユイなど複数の役を演じた林原めぐみさんが、霧島マナの声優を務めてました。

葛城ミサトの自宅で暮らしているぺんぺんは、「BX293A PEN2」という名前が正式名称の温泉ペンギン。実は綾波レイ、碇ユイ、霧島マナを演じた林原めぐみさんが声優を務めており、新劇場版も林原めぐみさんが他のキャラクターと掛け持ちでペンペンを演じました。

相田ケンスケは、主人公の碇シンジが通う第3新東京市立第壱中学校の同級生。声優を務めているのは、現在フリーで活動中の岩永哲哉さんです。

岩永哲哉さんは1990年代に人気声優として注目され、「とっても！ラッキーマン」の目立たがる役、「ロミオの青い空」ベナリーボ役などで有名。「新世紀エヴァンゲリオン」と同じ1995年10月から1996年3月までの間に放送されたテレビアニメ「神秘の世界エルハザード」では主人公の水原誠役を演じ、「異次元の世界エルハザード」においても水原誠役で主人公を務めました。

碇シンジの父親であるものの、息子への愛情よりも自身の目的遂行に全力を注いでいる碇ゲンドウ。演じた声優の立木文彦さんは、「時空探偵ゲンシクン」「銀魂」などのテレビアニメ、「テイルズオブシンフォニア」「ニンテンドー3DS版ドラゴンクエストVIII 空と海と大地と呪われし姫君」などのゲームに出演していることでも有名です。

新劇場版シリーズで本格的に初登場を果たし、少しだけの出番でありながら多くのファンからの人気を得た鈴原サクラ。鈴原トウジの妹であり、「ヱヴァンゲリヲン新劇場版：Q」では反NERV組織ヴィレのメンバーとして登場しました。

鈴原サクラを演じた声優は、現在幅広い年齢層のアニメ・声優ファンから絶大な支持を得ている沢城みゆきさん。「しあわせソウのオコジョさん」「ローゼンメイデン」「夏目友人帳」などのヒットアニメに出演し、「ストリートファイターIV」「スターオーシャン4 -THE LAST HOPE-」「テイルズオブエクシリア」など人気ゲームでの活躍も目立つ超売れっ子声優です。

現在はナレーターとしての活躍も目立っており、テレビ朝日系列のニュース番組「報道ステーション」のナレーションも担当しています。

日向マコトは、NERV本部でオペレーターを務めている人気キャラクター。「ヱヴァンゲリヲン新劇場版：Q」にも登場し、ヴィレの戦艦AAAヴンダーのオペレーターを務めました。

日向マコトを演じた優希比呂さんは、テレビアニメ版や新旧劇場版、ゲーム版などで日向マコト役を担当。エヴァンゲリオン以外の代表作も多く、「覇王大系リューナイト」のアデュー・ウォルサム役、「スターオーシャンEX」のクロード・C・ケニー役なども有名です。

NERVのオペレーター青葉シゲルは、1990年代に流行したヘアスタイルが印象的なキャラクター。イケメンのため女性人気が高く、日向マコトと同じく「ヱヴァンゲリヲン新劇場版：Q」ではAAAヴンダーのオペレーターとして活躍しました。

青葉シゲル役を務めた子安武人さんは、1988年から声優の活動を行っている超大物声優。「楽しいムーミン一家」「新機動戦記ガンダムW」など1999年代にヒットしたアニメ作品で活躍し、「ターンエーガンダム」で演じたギム・ギンガナムは、あまりにも強烈すぎるキャラクターと台詞がアニメファンの間で話題になりました。

正義感が強いキャラクターからダークな悪役まで幅広く演じることができる演技力の持ち主であり、現在もアニメ・ゲームを問わず多くの作品で活躍中です。

相田ケンスケと共に碇シンジを友人として支える鈴原トウジは、友達想い、妹想いな性格のイケメンキャラクター。テレビアニメ版とコミック版ではエヴァンゲリオン三号機のパイロットに選ばれるものの、テレビアニメ版とコミック版で異なる結末を迎えました。

鈴原トウジ役を務めたのは、アニメファンの誰もが知っているほど超大物声優の関智一さん。「機動武闘伝Gガンダム」「機動戦士ガンダムSEED」「フルメタルパニック」などロボットアニメの名作に多数出演し、「ドラえもん」の骨川スネ夫役を務めていることでも有名です。

美しい大人の女性である赤木リツコは、テレビアニメ版の放送時から根強いファンが多い人気キャラクター。新劇場版にも登場しており、「ヱヴァンゲリヲン新劇場版：Q」ではAAAヴンダーの副長として活躍しました。